abstract
| - Матричный cинтез — реакции полимеризации и поликонденсации, при которых строение образующегося полимера и (или) кинетика процесса определяются другими макромолекулами — матрицами, находящимися в непосредственном контакте с молекулами одного или нескольких мономеров и растущими цепями. Пример матричного синтеза в живой природе — биосинтез нуклеиновых кислот и белков, в котором роль матрицы играют ДНК и РНК, а состав и порядок чередования остатков мономеров в синтезируемом полимере однозначно определяются строением матрицы. Термин «матричный синтез» обычно используют при описании синтеза нуклеиновых кислот и белков. При рассмотрении способов получения других полимеров используют иные термины — матричные полиреакции, полимеризация, поликонденсация. Такой матричный синтез реализуется при условии химического и пространственного соответствия (комплементарности) мономеров и растущей цепи, с одной стороны, и матрицы — с другой; при этом элементарные акты осуществляются между мономерами и растущими макромолекулами (а также олигомерами — при матричной поликонденсации), связанными с матрицей. Обычно мономеры и олигомеры обратимо связываются с матрицей достаточно слабыми межмолекулярными взаимодействиями — водородными, электростатическими. Дочерние цепи в некоторых случаях практически необратимо ассоциируют с матрицей («узнают» матрицу) только после того, как достигнут некоторой определенной длины, зависящей от энергии взаимодействия между звеньями матрицы и дочерней цепи. «Узнавание» матрицы растущей цепью — необходимая стадия матричного синтеза; дочерние цепи практически всегда содержат фрагмент или фрагменты, образовавшиеся по «обычному» механизму, то есть без влияния матрицы. Скорость матричный синтез может быть выше, ниже или равна скорости процесса в отсутствие матрицы (кинетический матричный эффект). Структурный матричный эффект проявляется в способности матрицы влиять на длину и химическое строение дочерних цепей (в том числе их пространственную структуру), а если в матричном синтезе участвуют два или более мономера — то также на состав сополимера и способ чередования звеньев. Методом матричного синтеза получают полимер-полимерные комплексы, обладающие более упорядоченной структурой, чем поликомплексы, синтезируемые простым смешением растворов полимеров, а также поликомплексы, которые нельзя получить из готовых полимеров вследствие нерастворимости одного из них. Матричный синтез — перспективный метод получения новых полимерных материалов.
|